Слова имеют разные значения. Доверчивый — характеристика наивного человека, не умеющего распознавать обман, проявляют излишнюю доверчивость. Пример: доверчивый человек. Доверительный — основанный на доверии, выражающий доверие. Пример: доверительные отношения.